Quantificação e identificação de misturas de biodiesel de soja com petrodiesel foram realizadas via espectrometria de massas utilizando duas técnicas de ionização: electrospray (ESI) e Venturi easy ambient sonic-spray em seu modo líquido (V L-EASI). Diferentes misturas de biodiesel/petrodiesel (de B0 até B100) foram diluídas e diretamente injetadas e analisadas por ambas as técnicas. Para investigar a adulteração em blendas Bn, misturas óleo de soja/biodiesel e óleo de soja/petrodiesel foram analisadas. Curvas analíticas foram obtidas em triplicata. As duas técnicas apresentaram quantificação suficientemente precisa na faixa de B1-B20. Estas técnicas foram úteis também na detecção de contaminação ou adulteração das misturas Bn com óleos vegetais. A técnica de ESI é hoje largamente difundida e comercialmente acessível enquanto que uma fonte de V L-EASI pode ser facilmente montada usando peças comuns de laboratório dispensando a aplicação de altas voltagens. As duas técnicas não necessitam de etapas de pré-separação ou derivatização e, portanto, oferecem métodos simples e rápidos para quantificação de misturas Bn. A detecção instantânea e abrangente da composição molecular permite o controle de qualidade e tipificação de biodiesel e, eventualmente, de óleos vegetais em misturas ilegais.

Quantitation and identification of blends of soybean biodiesel with petrodiesel were performed via mass spectrometry using two ionization techniques: electrospray ionization (ESI) and Venturi easy ambient sonic-spray ionization in its liquid mode (V L-EASI). Different soybean biodiesel/petrodiesel blends (from B0 to B100) were diluted and then directly infused and analyzed by both techniques. To investigate adulteration of Bn blends, different soybean oil/biodiesel and soybean oil/petrodiesel blends were analyzed. Analytical curves were obtained in three replicates. The two techniques were shown to provide reasonably accurate quantitation in the B1-B20 range. These techniques were also successfully used to detect contamination or adulteration of Bn blends with vegetable oils. ESI is a widely used and commercially available technique whereas a V L-EASI source can be easily mounted using common laboratory parts requiring no use of high voltages. Both techniques require no pre-separation or derivatization steps and offer, therefore, simple and fast methods for the quantitation of Bn blends. The comprehensive snapshots of the molecular composition also allow quality control and typification of the biodiesel and eventually of the vegetable oils in illegal admixtures.

O presente trabalho descreve o desenvolvimento de um material de referência certificado (MRC) referente a soluções de etanol em água em cinco concentrações diferentes, abordando todas as etapas necessárias para o desenvolvimento de um MRC, conforme prescreve as ISO GUIDE 30, 31, 32, 33, 34 e 35. O desenvolvimento deste MRC originou-se nas determinações da Portaria Inmetro n° 006 de 2002, que assegura que todos os etilômetros a serem utilizados no Brasil deverão ter os seus modelos aprovados, e as verificações realizadas a partir de ensaios com soluções de etanol em água. Após um treinamento, em fevereiro de 2003, no The Federal Institute for Material Research and Testing - BAM, que é um instituto metrológico alemão designado, a Dquim iniciou o processo de desenvolvimento deste MRC, o qual foi concluído em agosto de 2004. No Inmetro desenvolveu-se inicialmente o procedimento de preparo individual, onde as soluções do MRC são preparadas em garrafas de 0,5 L. Atualmente está se estudando, no Inmetro, o desenvolvimento do procedimento em batelada, o que corresponde ao preparo das soluções do MRC em garrafas de 5,0 L, com seqüente distribuição em garrafas de 0,5 L. Pode-se considerar que o processo de desenvolvimento deste material de referência certificado está num período contínuo, onde melhorias estão sendo viabilizadas, como a utilização da técnica de DSC para a determinação da pureza do etanol, e a finalização do desenvolvimento do procedimento em batelada, que será um importante passo para a agilização no processo de preparo destas soluções. Desta forma, o desenvolvimento deste MRC contribui de forma significativa, para confiabilidade nas medições realizadas com etilômetros, tendo incerteza de medição declarada. Outro ponto importante é que a partir deste desenvolvimento, possibilita-se a sociedade um MRC que pode ter aplicações variadas, não se restringindo somente a ensaios com etilômetros.

The present work describes the development of a certified reference material (CRM) composed of solutions of ethanol in water in five different concentrations, and all stages necessary for the development of an CRM, according to the guidelines of ISO GUIDES 30, 31, 32, 33, 34 and 35. The development of this CRM has been determined by Inmetro Rule n. 006 of 2002, which requires that all breath alcohol analyzers being used in Brazil shall have their respective models approved and that the subsequent verifications shall be performed based on tests with solutions of ethanol in water. As a result, the development of this CRM significantly contributes to the reliability of measurements performed with breath alcohol analyzers, with stated measurement uncertainty. Equally important, this development provides society with a CRM that may have multiple applications, not restricted to the verification of breath alcohol analyzers.